Structura Lewis pentru SeO2, cunoscută sub numele de dioxid de seleniu, este un atom de seleniu dublu legat de o moleculă de oxigen pe fiecare parte, rezultând un total de doi atomi de oxigen. Celulele de seleniu sunt o pereche completă, iar molecula nu are perechi de electroni. Moleculele de oxigen legate la seleniu au fiecare câte două perechi singulare de electroni.
Dioxidul de seleniu este un solid incolor care constă dintr-un lanț polimeric unidimensional cu atomi alternativi de seleniu și oxigen. Este un oxid acid și se dizolvă pentru a forma acid selenos. Compușii de seleniu sunt otrăviți și conțin un miros puternic. Din acest motiv, lucrul cu compusul necesită hota și fumătoare adecvate.
Se folosește în oxidarea Riley. Reacția este realizată utilizând o cantitate catalitică de Se02 cu adăugarea unui agent de oxidare cum ar fi t-butil hidroperoxid. Aceasta reoxidizează compușii de seleniu (II) după fiecare ciclu de reacție și elimină necesitatea de a îndepărta cantități mari de compuși toxici de seleniu. În plus, se asigură că nu există o oxidare suplimentară la compușii carbonilici conjugați. Există mai mulți solvenți care pot fi utilizați împreună cu compusul, incluzând acidul acetic, care conduce la formarea de esteri de acetat. Aceasta oprește reacția lui Riley la etapa de alcool alilic.