Polaritatea în legături covalente este foarte variabilă, în funcție de elementele implicate. Singurele legături covalente cu adevărat nepolar sunt în molecule fabricate dintr-un singur element, cum ar fi azotul sau gazul de oxigen. În caz contrar, există întotdeauna o diferență de afinitate electronică între membrii unei legături, astfel încât orice legătură covalentă dintre două elemente diferite este cel puțin puțin polară. În unele cazuri, cum ar fi carbonul și hidrogenul, diferența este foarte mică.
Doar pentru că legăturile covalente într-o moleculă sunt polare nu înseamnă că molecula însăși este polară. De exemplu, oxigenul are o afinitate electronică mult mai mare decât carbonul, dar dioxidul de carbon nu este polar. Acest lucru se datorează faptului că atomii de oxigen stau pe laturile opuse ale carbonului, astfel încât încărcăturile lor se anulează reciproc.
Încărcarea covalentă polară va forma doar o anumită diferență în electronegativitate. Dincolo de asta, în loc să împartă electronii într-o legătură covalentă, membrul mai electronegativ îi va fura, formând o legătură ionică.