Electronegativitatea în atomi se referă cauzal la polaritatea în molecule, deoarece diferite electronegativități în diferite componente ale unei molecule asimetrice determină ca molecula să fie polară. Cu toate acestea, diferențele de electronegativitate care sunt prea mari nu conduc la moleculele polare , ci la legăturile ionice. Diferențele de electronegativitate nu conduc la molecule polare atunci când sunt complet simetrice, deoarece încărcăturile sunt echilibrate.
Moleculele polar apar atunci când o parte a moleculelor primește o cotă mai mare din încărcăturile electronilor partajate decât cealaltă. Un exemplu comun este molecula de apă. Oxigenul are o electronegativitate mai puternică decât hidrogenul, iar cei doi atomi de hidrogen sunt legați la un unghi mai mic de 180 de grade față de atomul de oxigen. Aceasta creează o moleculă asimetrică cu o încărcătură electronică netă mai mare pe partea de oxigen. O altă moleculă comună, dioxidul de carbon, nu este polară, în ciuda mai multor asemănări.
Dioxidul de carbon este compus din doi atomi de oxigen și un atom de carbon. Carbonul are o electronegativitate similară cu hidrogenul, astfel încât ambii atomi de oxigen primesc o cotă mai mare din încărcăturile electronilor partajați decât carbonul. Cu toate acestea, moleculele de oxigen sunt legate pe laturile exact opuse ale atomului de carbon, la 180 de grade, deci încărcăturile lor mai mari se anulează reciproc, iar molecula ca întreg nu este polară.